Ctrl + A - выделить ВСЕ
Ctrl + C - копировать
Ctrl + V - вставить

Ctrl + N - новый документ
Shift + Ctrl + N - новый слой 

Ctrl + S - сохранить
Shift + Ctrl + S - сохранить как...
Alt + Shift + Ctrl + S - сохранить для Web

Ctrl + Z - вернуть назад
Alt + Ctrl + Z - вернуть на несколько шагов назад
Shift + Ctrl + Z - вернуть на шаг вперед

Ctrl (-) - уменьшение изображения
Ctrl (+) - увеличение изображения
Alt + Ctrl + 0 - натуральный размер изображения

Вызов часто используемых инструментов:

B - кисть 
E - ластик 
H - рука  (то же действие выполняет "пробел")
L - лассо 
M - выделение 
P - перо 
T - текст 
V - перемещение 

D - установить цвета черный/белый

X - поменять цвета местами 

[ - уменьшает размер кисти

] - увеличивает размер кисти

Ctrl + T - свободная трансформация

Ctrl + D - снять выделение

Ctrl + U - окно цвет/насыщенность
Ctrl + Shift + U - обесцветить изображение

Ctrl + E - слить слой с нижним слоем
Shift + Ctrl + E - слить все слои

Ctrl + I - инвертировать цвета
Ctrl + Shift + I - инвертировать выделение